近日,齐鲁工业大学(山东省科学院)化学与制药学部测试中心科研人员在国际知名学术期刊《Organic Letters》(中科院1区TOP)以封面文章(front cover)发表了题为“Alkyl Sulfonium Salts Enabled Radical Thiocyanohydroxylation of Alkenes”的研究论文, 2023级硕士研究生王铭瀚为论文第一作者,测试中心张梁博士为论文通讯作者,齐鲁工业大学(山东省科学院)为唯一通讯单位。该研究成果得到了国家自然科学基金、齐鲁工业大学(山东省科学院) 科教产融合试点工程基础研究类项目(培优基金)等资助。该论文发表后,受到广泛关注,国际有机合成期刊Synthesis副主编,福建物构所国家杰出青年基金获得者鲍红丽研究员邀请张梁博士在Synthesis发表Feature Article。
硫鎓盐是一类带正电荷的有机硫(IV)化合物,由于其高反应性、稳定性和结构多样性,在有机化学中被广泛应用。传统上,硫鎓盐参与的有机合成转化主要是通过离子化的反应途径实现的,而基于硫鎓盐自由基的却鲜有报道。近年来,随着光氧化还原催化的出现,硫鎓盐作为自由基前驱体在有机合成中获得了一定的应用,但在这些转化中存在着几个问题:1.主要使用合成步骤繁琐的芳基硫鎓盐; 2.以生成碳自由基为主; 3.通常需要昂贵的光氧化还原催化剂的参与。这些缺点限制了硫鎓盐自由基反应的进一步发展。为了解决这一系列问题,本成果中设计了一种全新的反应模式,利用简单易得的二甲基硫鎓盐与电子给体硫氰酸根之间的硫键弱相互作用,在无需任何过渡金属催化下,通过单电子转移过程生成硫自由基和氧自由基,然后加入各种烯烃捕获自由基中间体,从而获得了一系列β-硫氰酸酯醇类化合物。(通讯员 张梁)
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